এনএমআর কৌশল দ্বারা সফট এবং হার্ড সেগমেন্টের পৃথকীকরণ

কঠিন-অবস্থা নিউক্লিয়ার ম্যাগনেটিক রেজোন্যান্স (এনএমআর)-এ ROSY (রিল্যাক্সেশন অর্ডারড স্পেকট্রোস্কোপি) কৌশলটি 1H-এর লম্বালম্বি পুনরুদ্ধার সময়ের উপর ভিত্তি করে মিশ্রণের 13C CPMAS স্পেকট্রা শ্রেণীবদ্ধ করার অনুমতি দেয়। মিশ্রণের প্রতিটি উপাদানের নিজস্ব 13C CPMAS স্পেকট্রাম থাকবে। দ্রবণ এনএমআর-এ, 1H স্পেকট্রামের প্রতিটি পিকের নিজস্ব লম্বালম্বি পুনরুদ্ধার সময় থাকে। যাইহোক, কঠিন-অবস্থা এনএমআর-এ, 1H নিউক্লিয়াসগুলির মধ্যে দ্বিমেরু মিথস্ক্রিয়ার কারণে স্পিন ডিফিউশন ঘটে, যার ফলে একটি নির্দিষ্ট অঞ্চলে সমস্ত 1H-এর একই লম্বালম্বি পুনরুদ্ধার সময় থাকে। 1H-এর পুনরুদ্ধার সময়ের এই পার্থক্য প্রতিটি অঞ্চলের জন্য 13C স্পেকট্রা পৃথক করতে ব্যবহৃত হয়। স্যাচুরেশন রিকভারি পদ্ধতির মাধ্যমে প্রাপ্ত লম্বালম্বি পুনরুদ্ধার সময় (T1H), যেমন চিত্র 1a-তে দেখানো হয়েছে, সাধারণত মিশ্রণের 13C স্পেকট্রা পৃথক করতে ব্যবহৃত হয়। এই পদ্ধতি দ্বারা পৃথক করা যায় এমন অঞ্চলের আকার প্রায় 100 nm। ছোট অঞ্চলগুলিকে পৃথক করার জন্য, স্পিনলক পদ্ধতির মাধ্যমে ঘূর্ণন পুনরুদ্ধার সময় (T1ρH) পরিমাপ করা আরও কার্যকর হবে (চিত্র 1b)। T1ρH দ্বারা পৃথক করা যায় এমন অঞ্চলের আকার কয়েক nm, যা ব্লক কোপলিমারের ফেজ পৃথকীকৃত গঠন এবং আণবিক সামঞ্জস্যতা নির্ধারণ করতে দেয়।

 ভিত্তিক স্যাচুরেশন রিকভারি (T1H) পদ্ধতি এবং ROSY (b) ভিত্তিক স্পিনলক (T1ρH) পদ্ধতির পালস ডায়াগ্রাম।)

পলিউরেথেনের 13C স্পেকট্রামে সফট সেগমেন্ট এবং হার্ড সেগমেন্ট পৃথক করার জন্য T1ρH ভিত্তিক ROSY পদ্ধতি প্রয়োগ করা হয় (যেমন: ফোন কেসিং)। পলিউরেথেনে সফট সেগমেন্ট এবং হার্ড সেগমেন্ট থাকে, প্রতিটি নিজস্ব অঞ্চলে একত্রিত হয়। এই দুটি সেগমেন্টের মধ্যে পার্থক্য করার একটি সাধারণ পদ্ধতি হল CPMAS (হার্ড সেগমেন্ট পর্যবেক্ষণ) এবং LDMAS (লো পাওয়ার ডিকপলিং MAS, সফট সেগমেন্ট পর্যবেক্ষণ) পরিমাপ করা (চিত্র 2)। যদিও দুটি পদ্ধতির মাধ্যমে সেগমেন্টগুলির মধ্যে পার্থক্য দেখা যায়, তবে অঞ্চল বিভাজন প্রায়শই কঠিন কারণ CPMAS সফট সেগমেন্টগুলিকেও পর্যবেক্ষণ করে এবং LDMAS কম পরিমাণে হার্ড সেগমেন্টগুলিকেও পর্যবেক্ষণ করে। বিপরীতে, ROSY 1H স্পিন ডিফিউশনের মাধ্যমে স্থানিক পার্থক্যের উপর ভিত্তি করে স্পেকট্রা পৃথক করে, যা দুটি ধরণের সেগমেন্টকে স্পষ্টভাবে পৃথক করার অনুমতি দেয়।


চিত্র 3 T1ρH-ROSY স্পেকট্রা দেখায়। T1H-ROSY স্পেকট্রা দুটি সেগমেন্টকে পৃথক করতে পারে না (দেখানো হয়নি)। যাইহোক, T1ρH-ROSY স্পেকট্রা সফট সেগমেন্ট এবং হার্ড সেগমেন্টের মধ্যে স্পষ্ট বিভাজন দেখায়। এই ফলাফলটি দেখায় যে সেগমেন্ট অঞ্চলের আকার কয়েক nm থেকে কয়েক দশ nm এর মধ্যে। T1ρH-ROSY দ্বারা বিশ্লেষণ পলিউরেথেন উপাদানের গঠন এবং বৈশিষ্ট্য সম্পর্কে বিস্তারিত তথ্য সরবরাহ করে, বিশেষ করে সফট সেগমেন্ট এবং হার্ড সেগমেন্টের মধ্যে বিতরণ এবং মিথস্ক্রিয়া সম্পর্কে।